Page 179 - Libro Hipertextos Quimica 2

Componente: Procesos físicos

A a Formación del enlace
O
6 C—O—C 6CH OH
H —
————— C 1
CH OH
2
2
H ——OH H CH OH : — H H —— 2 O H HO — — ———O
5
5 —
2
—
HO ——H 5 4 —————OH —— 4 H 1 C —— —
OH H
:
3
H ——OH —— 3 — 2 — 1 C O OH H OH HO — —
4
H ——OH OH H OH HO 3 —— 2 —— OH — H
5
OH
CH OH
6 2 H OH
D-glucosa Hemiacetal Conformación de silla
D-glucopiranosa (estabilizada)
3
B b ——— O — — OH 1 CH OH
—
2
CH OH a 6 ——— — — 2
1 2 HO — 4 3 OH Configuración de silla
b — a : b 1CH OH 5 OH (estabilizada)
————— CO
:
2 HOCH OH — 2 Hemicetal
HO —— H : 6 — 2 : C D-fructopiranosa
3
a H ——OH 5 5 — H HO 2 O
4
H ——OH OH H — 3 HOCH 2 O — —OH
4
5
6 —
CH OH b 5 HO 2
6 2 — H CH OH
2
D-fructosa 4 — 1
OH H
Hemicetal
D-fructofuranosa
Figura 16. Formación del hemiacetal de la D-glucosa (A) y dos posibles hemicetales de la D-fructosa (B, a y b).
Los grupos indicados en rojo son los involucrados en la reacción. Los verdes están ubicados por debajo del anillo
y los naranja se encuentran por encima del anillo. Los carbonos internos se señalan únicamente con
los números correspondientes.
Isómeros a-b
Dado que el anillo resultante de la formación de hemiacetales y
hemicetales, es una estructura más o menos plana, algunos gru-
pos quedan ubicados por debajo del anillo, mientras que otros
permanecen por encima de éste. De acuerdo con las posiciones
relativas del grupo CH OH del carbono 5 y del grupo OH del
2
a
carbono 1, se pueden tener dos formas isómeras, denominadas a) O b
b)
6
a y b. Cuando los grupos CH OH y OH se encuentran en rela- H — CH OH
————— C
2
2
ción cis, es decir, al mismo lado del anillo, la forma es de tipo HO ——H ————— O — H
5 —
b, mientras que, si CH OH y OH se encuentran cada uno a un HO ——H 4 — OH OH C 1
—
2 H ——OH — — OH
—
lado del anillo, es decir, en relación trans, se tiene un isómero a H —— OH OH 3 2
(figura 18). CH OH
2
Los isómeros a y b poseen propiedades físico-químicas diferen- Proyección Proyección de Haworth
tes y la conversión entre uno y otro implica la apertura del anillo, de Fisher
por hidrólisis del enlace —O— y la reciclación, de manera que los c) CH OH
c
2
grupos H y OH unidos al carbono 1 cambien de lado. Así, una HO — — ——— O
—
solución de D-glucosa, a temperatura ambiente, contiene una HO — HO — —— — Forma de silla,
mezcla en equilibrio compuesta en un 36% por la forma a y en — H, OH estabilizada
un 64% por la b. Esta solución, tiene a su vez unas propiedades
químicas características, diferentes a las de los isómeros puros. Figura 17. Formas de representar la estructura
de las moléculas, en este caso de la D-manosa. a) Proyección
La forma b es más estable que la a y por tanto es más abundante de Fisher. Los sustituyentes del lado derecho se encuentran
en la naturaleza. Esto se debe a que en este caso, los grupos OH por debajo del anillo y los carbonos se omiten. b) Proyección
se hallan alternados arriba y abajo del anillo. de Haworth. El anillo se representa en perspectiva. c) Forma
de silla, estabilizada.
© Santillana 179
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