Page 158 - Libro Hipertextos Quimica 2

CH —CH —CH —CH —CH Cl
2
3
2
2
2
1 KC N
Funciones nitrogenadas

1. Hidrólisis: la hidrólisis de los nitrilos conduce a la for-
R—CH NH 2 Halogenuros mación inicial de amidas y luego de ácidos carboxílicos.
2
Aminas de alquilo En este caso se desprende amoniaco como producto
primarios o
secundarios secundario. La reacción ocurre en medio ácido o básico.
O Controlando las condiciones es posible aislar la amina
R—C N R—X antes de que la hidrólisis progrese hasta la formación del
R—C—NH 2 ácido.
Amidas Nitrilos
2. Reducción o hidrogenación: los nitrilos se pueden
Halogenuros someter a una hidrogenación catalítica en presencia de
de ácido Aldehídos hidruro de aluminio y litio (LiAlH ). El producto de
4
O O O esta reacción es una amina primaria con pequeñas pro-

R—C—OR’ R—C—X R—C—H porciones de aminas secundaria y terciaria. Cuando la
hidrogenación es suave, se forma un aldehído y se libera
Ésteres
O Ácidos amoniaco.

R—C—R’ 3. Reacción con reactivos de Grignard: en este caso, el
radical —R del reactivo de Grignard actúa como nucleó-
Cetonas
filo, adicionándose al carbono del grupo nitrilo. El agua
OH O O O proporciona el oxígeno necesario para la formación del

——

R—C—R R—C—OH R—C—O—C—R grupo carbonilo de la cetona resultante.
R’
Ácidos Anhídridos
Alcoholes carboxílicos de ácido 2.2.3 Métodos de preparación
terciarios Amidas, ésteres Existen dos métodos para obtener nitrilos. En uno de ellos
Alcoholes no hay modificación del número de átomos de carbono
R—CH —OH primarios presentes en la molécula, mientras que en el otro sí. Veamos.
2
Figura 33. El esquema resume las relaciones entre los diferentes n Deshidratación de amidas: en este caso no hay mo-
derivados de ácidos carboxílicos, así como aminas y nitrilos. dificación del número de carbonos. Como agentes de
Se omiten las especificaciones de cada reacción para mayor claridad.
deshidratación se pueden emplear el pentóxido o el pen-
tacloruro de fósforo, según la reacción:
O
O PCl
R—C—NH 5 5 R—C N 1 H O
PCl
R—C—NH 2 2 R—C N 1 H O 2
2
Amida
Nitrilo
Amida
O
Veamos un ejemplo co O ncreto: PCl Nitrilo

O
R—C—NH PCl 5 5 R—C N 1 H O
2
R—
R—C—NH 2 2 PCl C N 1 H O
O
2
CH —CH —C N 1 H O

CH —CH —C—NH PCl 5 Nitrilo
3 Amida
2
Nitrilo CH —C N 1 H O
CH —CH —C—NH 2 2 5 CH — 3 2 2 2 2
Amida
3
3
2
Propanamida Propanonitrilo
O
Propanamida Propanonitrilo
O PCl 5
CH —CH —C N 1 H O
CH —CH —C—NH
PCl

n A partir de halogenuros de alquilo: los halogenuros de alquilo pueden
3
2
2
3
5
2
2
KC NCH —CH —C N 1 H O
CH —CH —C—NH
KX 1 R—C—N
R—X
2
1 2
3
3
2
2
KX 1 R—
reaccionar con cianuro de potasio o de sodio, produciendo nitrilos. La
Propanonitrilo C—N
R—X
Propanamida KC N
1
Propanamida
Cianuro Propanonitrilo
Nitrilo
Halogenuro
reacción ocurre en solución alcalina, a la temperatura de ebullición:
Cianuro
Nitrilo
Halogenuro
de alquilo
de potasio
de alquilo 1 de potasio KX 1 R—C—N
KC N
R—X
R—X 1 KC N KX 1 R—C—N
Halogenuro
Cianuro
CH —CH —I 1 KC N KI 1 Nitrilo
CH —CH —C N
2
3
2
Nitrilo
3 Halogenuro
Cianuro
CH —CH —I 1 KC N de potasio KI 1 CH —CH —C N
de alquilo
3
2
2
3
Yoduro de etilo Cianuro Yoduro Propanonitrilo
de potasio
de alquilo
Yoduro de etilo Cianuro Yoduro Propanonitrilo
A continuación un ejemplo,
de potasio
de potasio
de potasio
CH —CH —I 1 KC N de potasio 1 CH —CH —C N
KI
2
2
3
3
KI
CH —CH —I 1 KC N Yoduro 1 CH —CH —C N
3
2
2
3
Completa la siguiente reacción y da
EJERCICIO el nombre para los reactivos y pro- Yoduro de etilo de potasio de potasio Propanonitrilo
Yoduro de etilo
Propanonitrilo
Cianuro
Yoduro
Cianuro
de potasio
de potasio
ductos:
Observa que, los dos reactivos que interactúan poseen carbono en su
estructura, por lo que el nitrilo producido tiene un carbono más que el
radical alquilo del halogenuro (figura 33).
158 © Santillana
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