Page 108 - Libro Hipertextos Quimica 2

Alcoholes, fenoles y éteres

Deshidratación: preparación de alquenos
Esta reacción implica la ruptura del enlace C—O y de un enlace C—H
vecino para formar el enlace doble C C, característico de alquenos,
con producción de una molécula de agua. Industrialmente se realiza en
medio ácido, a través de un mecanismo como el que se ilustra a conti-
nuación, para el etanol con H SO y calor para preparar etileno:
2 4
H Protonación del grupo OH y formación de H O
— — OH H C CH H O H 2

— H 2 2 2
H—C——CH —
H H H

Oxidación
Las reacciones que implican oxidación de alcoholes son muy impor-
tantes pues son la base para la producción de compuestos carbonílicos
(grupo funcional C O). La reacción opuesta (reducción) produce al-
coholes a partir de compuestos carbonílicos.
La oxidación de un alcohol primario produce inicialmente un aldehído y
luego un ácido carboxílico. Un alcohol secundario da lugar a una cetona,
mientras que uno terciario no se oxida.
Como agentes oxidantes suele emplearse mezclas como: KMnO /NaOH
4
o K Cr O /H SO (fi gura 8).
2 2 7 2 4

1.1.7 Obtención
En el esquema de la fi gura 9 se resumen los diferentes medios para
preparar alcoholes a partir de otros grupos funcionales, especialmente
aquellos que poseen un grupo carbonilo (ácidos carboxílicos, ésteres,
EJERCICIO esarias para realizar las siguientes por lo que pueden verse como procesos inversos a los anotados en la
aldehídos y cetonas). Observa que todas las reacciones son reversibles
Escribe las ecuaciones químicas nec-
conversiones:
sección anterior. Es el caso por ejemplo de la hidratación de alquenos.
• Propanona a 2-propanol
puestos orgánicos involucran pérdida o ganancia de átomos de hidró-
• Ácido butanoico a n-butanol Es bueno anotar también que los procesos de óxido-reducción en com-
geno. En la reducción de compuestos carbonílicos, el LiAlH y NaBH
4 4
actúan como agentes reductores, es decir,
como fuentes de hidrógeno.
Ácidos carboxílicos (R—COOH)
Alquenos (R—CH CH 2 ) y ésteres (R—COOR’) Los reactivos de Grignard, cuya fórmula ge-
neral es RMgX, se obtienen a partir de la
Hidratación Reducción en medio ácido
con LiAlH 4 reacción entre un halogenuro de alquilo o
Alcoholes primarios Alcoholes primarios de arilo —aromático— (R—X) y magnesio.
OH (R—OH)
— Reducción en medio ácido En términos generales actúan como agentes
—
(R—CH 2 CH 2 )
con NaBH 4 y LiAlH 4 reductores, según la reacción general:
Alcoholes
(R—OH) Aldehídos
Alcoholes primarios OH
Alcoholes terciarios R’ O —
— Alcoholes secundarios (R—CH—R) RMgX, éter
(R—C—R”) — C (MgX)
— OH —C — H 3 O —
Reactivo de Grignard OH Reducción Reactivo de R
(RMgX), en medio ácido en medio Grignard (RMgX),
ácido con en medio ácido Como se observa, el grupo R del reactivo de
O NaBH 4 y LiAlH 4 Aldehídos (excepto Grignard se integra a la molécula de alcohol

Cetonas (R—C—R) Cetonas (R—C—R) el formaldehído, producida, mientras que la fracción (MgX)
o ésteres (R—COOR’) O H—CHO) es liberada.
Figura 9. Resumen esquemático de las diferentes formas de obtener alcoholes a
partir de otros grupos funcionales.
108 © Santillana

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