Page 123 - Libro Hipertextos Quimica 2

Componente: Procesos físicos

■ Paso 1: cuando la reacción ocurre en medio básico, el hidrógeno a (es

decir, unido al carbono a) es ‘atraído por los iones OH del medio,
dando como resultado la formación de un ion enolato.
■ Paso 2: el ion enolato actúa como nucleófi lo, por lo que ataca el
carbono carbonilo de una molécula no disociada. El resultado es la
adición nucleofílica de este ion y la formación de un intermediario
tetraédrico.
■ Paso 3: el oxígeno carbonílico de la molécula donde ocurre la adición,
es protonado por el agua del medio, dando lugar al grupo OH del
aldol.
Nota que el ion enolato experimenta la sustitución del grupo R, por
el ion tetraédrico portador del grupo hidroxilo.
No todas las condensaciones dan como producto un aldol. En algunos
casos se produce una molécula y insaturada, es decir, con un doble
enlace entre los carbonos y . Por ejemplo, la condensación de la ace-
tofenona da como resultado la formación del 1,3-difenil-2-buten-1-ona:

O O :OH — OH O — O
:
—C—CH CH —C— : — — C—CH —C— C CH—C— H O
3
2
2
2
— H O —
2
H CH 3 CH 3
Acetofenona
3-hidroxi-1,3-difenilbutanona 1,3-difenil-2-buten-2-ona
Inestable Producto observado
2.5 Métodos de preparación
2.5.1 En el laboratorio

Oxidación de alcoholes

Recordemos que la oxidación de alcoholes primarios produce aldehídos Cl H

y la oxidación de alcoholes secundarios conduce a la formación de ce- CH —C O H /Pd CH —C O HCl
2
tonas. El proceso general implica la deshidrogenación del alcohol. Los 3 BaSO 3
Cloruro 4 Etanal
alcoholes primarios suelen oxidarse hasta convertirse en ácidos carboxí- de etanoilo
licos, lo cual difi culta la separación del aldehído. Esto se logra mediante Figura 31. Preparación de etanal
la destilación del aldehído a medida que se produce, gracias a que los a partir de un cloruro de ácido.
aldehídos tienen puntos de ebullición menores que los alcoholes.

Reducción de cloruros de ácido
La reducción de cloruros de ácido a aldehídos, se conoce como reduc-
ción de Rosenmund. La reacción consiste en una hidrogenólisis catalí-
tica en condiciones muy controladas para evitar la posterior reducción a
alcohol. La reacción general se puede expresar así:
Cl H
H /Pd
R—C O 2 R—C O HCl
BaSO
4 Escribe los productos de la reacción
La reacción se efectúa con un catalizador de paladio sobre un soporte de EJERCICIO entre el m-metil benzaldehído y el
metanal en presencia de hidróxido
sulfato de bario que ha sido parcialmente desactivado o envenenado con de sodio. En lo posible plantea un
una mezcla de azufre y quinoleína. mecanismo de reacción para este
Es un método específi co para preparar aldehídos y se aplica con éxito proceso.
a cloruros de ácidos alifáticos y especialmente aromáticos (fi gura 31).

© Santillana 123

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