Page 122 - Libro Hipertextos Quimica 2

Aldehídos y cetonas

2.4.2 Oxidación

Los aldehídos se oxidan fácilmente convirtiéndose en ácidos carboxí-
licos, mientras que las cetonas son resistentes a la acción de la mayoría
de los agentes oxidantes, excepto en condiciones muy especiales. Esto se
debe a la presencia de un hidrógeno en el grupo funcional aldehído, au-
sente en el cetónico. Este hidrógeno es susceptible de ser oxidado, dando
lugar a un grupo OH.
Dentro de los agentes y procedimientos oxidantes más usados podemos
mencionar: el ácido nítrico (HNO ) en caliente, el KMnO y los reactivos
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de Jones (CrO /H SO acuoso), Tollens (solución amoniacal de nitrato
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de plata) y Fehling (solución alcalina de cobre). Estos últimos son muy
importantes porque sirven para diferenciar cualitativamente, en el labo-
ratorio, aldehídos de cetonas (fi guras 29 y 30).
Figura 29. El reactivo de Tollens se emplea La reacción para el reactivo de Tollens es la siguiente:
para diferenciar aldehídos de cetonas, pues los 0 3
aldehídos reaccionan formando un espejo de R—CHO 2Ag(NH ) 2OH R—COONH 2Ag 3NH H O
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plata en el tubo de ensayo mientras que las Aldehído Reactivo de Tollens Sal Espejo
cetonas no reaccionan.
del ácido de plata
Macroscópicamente se evidencia que ocurrió oxidación porque la plata
0
metálica (Ag ) forma un espejo plateado sobre las paredes del tubo
donde se lleva a cabo la reacción (fi gura 29).
Por su parte la acción oxidante del reactivo de Fehling se evidencia con
la aparición de un precipitado amarillo a rojo ladrillo de óxido cuproso
según la reacción:

R—CHO 2Cu NaOH R—COONa Cu O
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Aldehído Reactivo Sal del ácido Precipitado
de Fehling rojo ladrillo
2.4.3 Condensación aldólica

Cuando dos moléculas de un mismo compuesto carbonilo reaccionan
R—C—CH NaIO CHI R—COO— H R—COOH entre sí —generalmente en medio básico— el resultado es una molécula
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Yodoformo Forma Ácido no conjugada, que posee un grupo hidroxilo y un grupo carbonilo, por lo
O disociada disociado que se denomina aldol (contracción de aldehído y alcohol). El término
Metil
de un ácido se aplica de manera general, aún cuando en sentido estricto sólo se aplica
cetona
carboxílico a la condensación de un aldehído y no de una cetona.
Figura 30. La prueba del haloformo se emplea La condensación puede entenderse como una adición en una de las
para identifi car metil-cetonas (R—CO—CH ).
3 moléculas y una sustitución en la otra. El intercambio ocurre sobre el
Si se emplea NaIO, un resultado positivo se
evidencia por la formación de un precipitado carbono adyacente al carbono carbonilo, denominado carbono a, por lo
amarillo de cristales de CHI . que se habla de un proceso de adición-sustitución en .
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El mecanismo de reacción se puede resumir en los siguientes pasos:

:
Primera molécula :O: :O: Ion enolato :O:
— Segunda molécula,
Paso 1 — CH —C—H H C C—H H O CH —C—H no disociada
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2
2
2

:
H :OH/H O Paso 2
: 2
: :
:O:H :O: :O: :O:
— H O —
2
CH — — C—CH —C—H OH CH —C—CH —C—H

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3
2
2
H Aldol Paso 3 Intermediario H —
tetraédrico
122 © Santillana
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