Page 87 - Libro Hipertextos Quimica 2

Componente: Procesos físicos

El yodo por sí mismo no reacciona con los anillos aromáticos y se ne-
cesita de un promotor para que la reacción se lleve a cabo. El reactivo
usado como agente promotor es el peróxido de hidrógeno, H O . El pe-
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róxido actúa oxidando al yodo molecular para convertirlo en una especie
electrófi la más potente que reacciona como I . De esta manera el anillo
aromático ataca al yodo y se forma el producto sustituido:

— — I : — I
I :I: HI

(I H O ) H :
2 2 2
Figura 25. Las sulfas, derivadas de la sulfanilemida,
fueron empleadas con gran éxito durante
Nitración la segunda guerra, como antibióticos, no obstante
su alta toxicidad.
La nitración del benceno con ácido nítrico concentrado, es una reacción
irreversible y muy exotérmica, que solo se detiene por dilución del ácido,
por lo que en la práctica se utiliza la mezcla de ácido nítrico y ácido
sulfúrico concentrados, que se añaden progresivamente al benceno,
enfriando y agitando. El rendimiento puede alcanzar hasta el 98%. La
reacción general es:

NO
H SO — 2
HNO 2 4 H O
3 2
Benceno Nitrobenceno

En esta reacción el ion nitronio, NO derivado del HNO se comporta
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como electrófi lo y reacciona con el anillo de benceno para formar el
carbocatión intermedio. Luego la pérdida de un protón a partir de este
intermedio genera nitrobenceno como producto de sustitución. El me-
canismo de la reacción se puede ilustrar de la siguiente manera:
H

HO—NO H SO H—O —NO HSO
2 2 4 2 4
H

H—O —NO H O NO
2 2 2
— — NO 2 — NO 2
NO : H O
2 H :OH 3
2

Sulfonación
La inserción de un grupo azufrado a un anillo aromático puede conse-
guirse con ácido sulfúrico y trióxido de azufre (H SO SO ), mezcla
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llamada ácido sulfúrico fumante (fi gura 25). El electrófi lo reactivo es el

HSO o el SO neutro, dependiendo de las condiciones de la reacción. Se
3 3
trata de una reacción reversible que procede por el mismo mecanismo
en dos etapas explicado antes. Los compuestos sulfonados del benceno
se caracterizan por portar el grupo sulfónico —SO H, de carácter ácido.
3
La reacción general se puede representar de la siguiente manera:

— — SO H — SO H
3
3
SO H
3 H

Ácido benceno sulfónico
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