Page 90 - Libro Hipertextos Quimica 2

Hidrocarburos cíclicos

Orientadores
Además de afectar la reactividad de un anillo aromático, un sustituyente
puede también infl uir en la posición de una segunda sustitución electró-
fi la. La introducción de un átomo o grupo de átomos en un anillo ben-
cénico sin sustituir no representa ningún problema en relación con su
posición de entrada. Recordemos que los seis átomos de hidrógeno son
equivalentes; únicamente se puede obtener un sólo compuesto mono-
sustituido. Sin embargo, cuando sobre el anillo se introduce un segundo
sustituyente se presenta la posibilidad de obtener más de un isómero con
lo cual adquiere importancia la posición de entrada de este sustituyente.
La presencia de agentes orientadores determina una tendencia a la for-
mación de uno de los isómeros posible. Sin embargo, en la reacción de
sustitución se producen mezclas de otros isómeros en pequeñas canti-
dades.
■ Orientadores orto-para: la potenciación de la posición orto y para
para recibir sustituyentes se puede alcanzar por dos vías: activación
del anillo y especialmente de estas posiciones, o por desactivación
relativa de las posiciones, en donde las orto-para son las menos afec-
tadas. Entre los activadores orientadores orto-para tenemos: —NH
2
(amino), —OH (hidroxilo), —CH (grupos alquilo). Dentro de los
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desactivadores orientadores orto-para, los más importantes son los
halógenos, que se comportan como desactivadores debido a su alta
electronegatividad.
■ Orientadores meta: llamados también metadirigentes, estos grupos
desactivan diferencialmente el anillo, favoreciendo la posición meta.
Así, la sustitución sobre el anillo ocurre en la posición menos desac-
tivada. Los grupos —NO (nitro), —COOH (carboxilo), CHO (car-
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bonilo), SO H (sulfonilo), CN (ciano), CO CH (éster), son algunos
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ejemplos de agentes metadirigentes (fi gura 13).
Anillos aromáticos disustituidos
Activadores Desactivadotes Desactivadotes
orientadores orientadores orientadores La posición que puede ocupar un tercer sustituyente sobre el
orto-para orto-para meta anillo aromático depende, igualmente, del tipo y posiciones
de sustituyentes preexistentes, así como del tipo de interac-

—:O. — —F: —NO 2
ciones que se presenten entre ellos. Por ejemplo, si los efectos
—:O:H —Cl: —CCl 3 producidos por los grupos ya presentes en el anillo se refuer-
zan entre sí, el tercer sustituyente se acomodará siguiendo
la misma orientación de los ya presentes. Así, si en el anillo
—NH —Br: —C N
2 están presentes los grupos OH y Cl por ejemplo (ambos
orientadores orto-para), el tercer sustituyente se insertará en
—N—R
—I: —SO H alguna de esas posiciones.
3
R’
Por otro lado, si los sustituyentes iniciales son orientado-
O res orto–para y meta, respectivamente, sus efectos no se
—C refuerzan, sino que se observa dominancia del efecto orto-
OH
paradirigente.
O
—CH —C Ahora, si en el anillo hay un grupo activador fuerte y otro
3
OR activador débil, el efecto del primero es dominante y controla
O el ingreso del tercer grupo.
C C —C Finalmente, cuando ocurren simultáneamente dos grupos
H
activadores o desactivadores, ya sea débiles o fuertes, no hay
Figura 28. El cuadro muestra los distintos grupos predominio de ninguno de los dos y entonces se obtienen
de orientadores sobre el anillo aromático.
cantidades semejantes de los dos isómeros.
90 © Santillana

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