Page 89 - Libro Hipertextos Quimica 2

Componente: Procesos físicos

Acilación
Se trata de la sustitución de uno de los hidrógenos del anillo aromático por un grupo acilo,
—COR. En general, esto se consigue a partir de un cloruro de ácido carboxílico, RCOCl,
en presencia de AlCl , según la reacción:
3 AlCl
3
R—COCl H—Ar Ar—CO—R HCl
El mecanismo de la reacción es similar al explicado para la alquilación. El AlCl ioniza el
3
carbono del grupo acilo, volviéndolo una zona electrófi la, que es atacada por los electro-
nes del anillo aromático. La acilación es importante en la síntesis de cetonas aromáticas
(fi gura 26).
EJEMPLOS

¿Cuál es la reacción general para la síntesis de etil-fenil-cetona, según el mecanismo de acilación?
Primero escribimos la estructura de la sustancia que se va a obtener:

O
—C—CH —CH Etilfenilcetona
2 3
Ahora, para introducir un grupo acilo (RC O) en un anillo aromático puede realizarse una reacción similar a
la alquilación, empleando un cloruro de acilo y cloruro de aluminio. En este caso el cloruro de acilo necesario
para la síntesis es el:
O
CH —CH —C o cloruro de propanoilo.
3 2
Cl

La reacción total es: O
H O
— C—CH —CH AlCl 3 —C—CH —CH 3 HCl
2
Cl — 2 3 Etilfenilcetona

2.3.6 Efecto de los sustituyentes

en el comportamiento químico

Activadores y desactivadores
Los sustituyentes pueden clasifi carse como activadores o desactivadores del anillo aromá-
tico, según potencien o inhiban la reactividad del benceno no sustituido. La característica
de los grupos activadores es que son capaces de donar electrones al anillo, con lo que
estabilizan el carbocatión intermedio. Por lo general, se comportan como activadores los
grupos que poseen un par de electrones no compartido en el átomo enlazado al anillo;
aquellos con un átomo unido que participa en un enlace
p rico en electrones o aquellos con un par de electrones
a
no compartido, los cuales son donantes de electrones por
: O—H : O—H
inducción como los grupos alquilo. Los desactivadores, —O—H O—H : :
:
por su parte, atraen electrones del anillo con lo cual desac- : :
tivan el carbocatión intermedio. Se caracterizan porque el
átomo unido al anillo no tiene ningún par de electrones b
no compartido y posee una ligera carga positiva. :O: — :O: — :O: : — :O:
:
:
De esta manera un sustituyente donador de electrones es
más reactivo hacia los electrófi los, mientras que un ani- — N — O: : — N O: :: — N O: :: — N O: ::
:
llo aromático con sustituyentes que atraen electrones es
Figura 27. El esquema muestra: a) el efecto activador
menos reactivo hacia los electrófi los (fi gura 27). del grupo —OH y b) el efecto desactivador del grupo NO .
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