Page 146 - Libro Hipertextos Quimica 2

Ácidos carboxílicos

Compuesto K K 1.8 Ácidos dicarboxílicos
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HOOC—COOH 3.200 ? 10 25 5,2 ? 10 25 Se ha observado que el primer grupo carboxilo general-
Ác. oxálico o etanodioico mente es más ácido que el segundo, especialmente en
HOOC—CH —COOH 1.300 ? 10 25 0,2 ? 10 25 los casos en los que los dos grupos se encuentran próxi-
2
Ác. malónico o propanodioico mos (figura 11). Esto se debe a las interacciones polares
que se dan entre el extremo disociado y el no disociado,
HOOC—(CH ) —COOH 6,3 ? 10 25 0,25 ? 10 25 en la forma de puentes de hidrógeno (figura 12).
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Ác. succínico o butanodioico
Las reacciones químicas de los ácidos dicarboxílicos
cis—HOOC—CH CH—COOH 1.000 ? 10 25 0,05 ? 10 25 son similares a las de los monocarboxílicos, siendo las
Ác. maleico o cis-buten-2-dioico más comunes, la formación de sales y ésteres.
trans—HOOC—CH CH—COOH 100 ? 10 25 3,2 ? 10 25 El ácido oxálico o etanodioico (HOOC—COOH) y el
Ác. fumárico o trans-buten-2-dioico ácido succínico o butanodioico son ejemplos de ácidos
Figura 11. Constantes de disociación de algunos dicarboxílicos de importancia económica y bioquímica.
ácidos dicarboxílicos. Observa las diferencias entre El ácido oxálico es uno de los ácidos orgánicos más fuertes. Se prepara
los valores de K y K .
industrialmente por fusión alcalina del formiato de sodio (HCOONa) y
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posterior acidificación del producto.
En la naturaleza se encuentra en plantas, líquenes, mohos, helechos y
algas, en forma de cristales de sal, como oxalato de calcio. En la indus-
tria se emplea en las lavanderías como quitamanchas; en el estampado
de tejidos, como mordiente, y en la fabricación de tintas y de colorantes.
El ácido succínico y sus derivados se emplean en la fabricación de lacas y
barnices, en perfumería y en medicina. Bioquímicamente interviene en
importantes rutas metabólicas.

1.9 Derivados

de los ácidos carboxílicos

1.9.1 Reactividad

Figura 12. Formación de puentes de hidrógeno La reacción más importante de los derivados de ácidos orgánicos es la
entre el Od de carboxilato y el OHd del ácido O
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no disociado.
sustitución nucleofílica. La fórmula general compuestos es: R—C, donde
Y
O
Y puede ser cualquiera de los siguientes grupos: OR’, X, O—C o NH .
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R”
O El resto de la molécula se conoce como radical acilo.

C—O: : Durante la sustitución, luego de la formación del intermediario tetraé-
— : : — H drico, el grupo Y se comporta como un grupo saliente, es decir, que
C—O :
O es expulsado fácilmente de la molécula. Esto es debido a la
repulsión del oxígeno del acilo sobre Y. El resultado es su rem-
:
:O: plazo por otro grupo, y la formación de un nuevo compuesto
O : : :Nu (o :Nu—H) C — O : : carbonílico (figura 13).

C R — C :Y
— — Nu — Recordemos que la reacción típica de aldehídos y cetonas es la
R Y Y R — Nu
Grupo saliente adición nucleofílica, en la cual también se forma un interme-
Intermediario Nuevo compuesto diario tetraédrico. En este caso, sin embargo, el equivalente al
tetraédrico carbonílico
grupo Y (H, para aldehídos y R, para cetonas) no se comporta
Figura 13. Reacción de sustitución nucleofílica en como grupo saliente, por lo que el resultado es una adición, en
la cual, el grupo saliente Y es remplazado por Nu.
lugar de una sustitución nucleofílica en el grupo acilo.
146 © Santillana

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