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15.5  Ácidos débiles y la constante de ionización de un ácido    681


                  Por lo general podemos calcular la concentración de ion hidrógeno o el pH de una
              disolución ácida en equilibrio, a partir de la concentración inicial del ácido y del valor de
              su K a . O bien, si conocemos el pH de una disolución de un ácido débil así como su con-
              centración inicial, podemos determinar su  K a . El procedimiento principal para resolver
              estos problemas, que se relacionan con las concentraciones en el equilibrio, es el mismo
              que estudiamos en el capítulo 14. Sin embargo, debido a que la ionización ácida  repre-
              senta una clase importante de equilibrio químico en disolución acuosa , plantearemos un
              procedimiento sistemático para resolver este tipo de problemas, que también ayudará a
              entender la química implicada.
                  Suponga que desea calcular el pH de una disolución de HF 0.50 M a 25°C. La ioni-
              zación del HF está dada por

                                                          2
                                                 1
                                    H  ( F ac) Δ H (ac) 1 F (ac)
              A partir de la tabla 15.3 escribimos
                                            1   2
                                          [H ][F ]
                                     K a 5        5 7.1 3 10 24
                                            [HF]
                  El primer paso consiste en identifi car todas las especies presentes en la disolución
              que pueden afectar el pH. Debido a que la ionización de los ácidos débiles es pequeña,
                                                                                      1
              las principales especies presentes en el equilibrio son HF sin ionizar y algunos iones H
                 2
              y F . Otra especie importante es H 2 O, pero su pequeño valor de K w  (1.0 3 10 214 ) signi-
                                                                                  1
              fi ca que el agua no contribuye de manera importante a la concentración del ion H . Por
              lo tanto, a menos que expresemos lo contrario, siempre ignoraremos los iones producidos
              por la autoionización del agua . Observe que aquí no nos interesa conocer la concentración
                           2
                                                                               2
              de los iones OH  también presentes en la disolución. La concentración de OH  se deter-
                                                                     1
              mina a partir de la ecuación (15.3), después de haber calculado [H ].
                  De acuerdo con los pasos mostrados en la página 643, los cambios en las concentra-
                            1
                                2
              ciones de HF, H  y F  se resumen como sigue:
                                                          1       2
                                             HF(ac)  Δ H (ac) 1 F (ac)
                           Inicial (M):       0.50        0.00    0.00
                           Cambio (M):         2x         1x       1x
                           Equilibrio (M):  0.50 2 x       x       x
                                           1    2
                  Las concentraciones de HF, H  y F  en el equilibrio, expresadas en función de la
              incógnita x, se sustituyen en la expresión de la constante de ionización para obtener
                                             (x)(x)          24
                                       K a 5       5 7.1 3 10
                                            0.50 2 x
              Al reordenar esta expresión, tenemos

                                               24
                                     2
                                    x 1 7.1 3 10 x 2 3.6 3 10 24  5 0
              Ésta es una ecuación cuadrática que resolvemos utilizando la fórmula para las ecuaciones
              de segundo grado (véase el apéndice 4). A veces conviene hacer una simplifi cación para
              obtener el valor de  x. Debido a que el HF es un ácido débil y los ácidos débiles están
              poco ionizados, suponemos que x debe ser muy pequeño en comparación con 0.50. Por
              lo tanto, hacemos la siguiente aproximación
                                            0.50 2 x   0.50                               El signo ≈ signifi ca “aproximadamente
                                                                                          igual a”. Una analogía de la aproxima-
              Ahora la expresión de la constante de ionización queda                      ción es un camión cargado con car-
                                                                                          bón. Si en el trayecto hubiera perdido
                                                                                          unos cuantos trozos de carbón, esto
                                           x 2     x 2                                    no signifi caría un cambio apreciable
                                                <      5 7.1 3 10 24
                                        0.50 2 x  0.50                                    en la masa general de la carga.
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