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13.4  Constantes de rapidez y su dependencia de la energía de activación y de la temperatura   593


                                      0.00                                                Figura 13.18  Diagrama de ln k
                                                        –3  –1
                                                 (1.24 × 10 K ,  0.45)
                                                                                          contra 1/T. La pendiente de la
                                                                                          recta es igual a 2E a /R.
                                     –1.00
                                     –2.00
                                    1n k       Δy
                                     –3.00
                                                       Δx
                                     –4.00
                                                      –3  –1
                                               (1.41 × 10 K ,  4.00)
                                     –5.00
                                      1.20 × 10  –3  1.30 × 10 –3  1.40 × 10 –3
                                                         –1
                                                     1/T (K )



                Solución  Primero convertimos los datos en la siguiente tabla
                                                              1
                                            ln k        1/T (K )
                                            4.51       1.43  10  3
                                            3.35       1.37  10  3
                                            2.254      1.32  10  3
                                            1.070      1.27  10  3
                                            0.237      1.23  10  3

                La gráfi ca de estos datos se muestra en la fi gura 13.18. La pendiente de la recta se calcula a
                partir de dos pares de coordenadas:

                                           24.00 2 (20.45)
                                                                        4
                               pendiente 5                   522.09 3 10  K
                                                       23
                                        (1.41 2 1.24) 3 10  K 21
                   A partir de la forma lineal de la ecuación (13.13) tenemos
                                          E a          4
                               pendiente   52  522.09 3 10  K
                                          R
                                                              4
                                      E a 5 (8.314 J/K ? mol)(2.09 3 10  K)
                                                5
                                       5 1.74 3 10  J/mol
                                                2
                                       5  1.74 3 10  kJ/mol
                Verifi cación  Es importante observar que, a pesar de que la constante de rapidez tiene las
                          1
                unidades 1/M   ? s, la cantidad ln k no tiene unidades (no es posible obtener el logaritmo de
                          2
                una unidad).
                                                                                          Problema similar: 13.40
                Ejercicio de práctica  La constante de rapidez de segundo orden de la descomposición del
                óxido nitroso (N 2 O) en una molécula de nitrógeno y un átomo de oxígeno se ha medido a
                diferentes temperaturas:
                                          k (1/M s)      t (°C)
                                         1.87  10  3     600
                                         0.0113          650
                                         0.0569          700
                                         0.244           750

                Determine gráfi camente la energía de activación para la reacción.




                  Una ecuación que relaciona las constantes de rapidez k 1  y k 2  a las temperaturas T 1  y
              T 2  puede utilizarse para calcular la energía de activación o para encontrar la constante de
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