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PRIMER PRINCIPIO DE TERMODINÁMICA 343


          e integrando:  g ln V +ln p =ln k;  y por tanto:
                                             g
                                           pV = K = cte
          que es la ecuación de las adiabáticas de un gas ideal.
             Siendo V =nRT/p, podemos sustituir su valor en la anterior, y por cálculos elementales llega-
          mos a:
                                              )/
                                         Tp (1 - gg  = K ¢ = cte
             Al ser c – c =R, se verifica que c /c =g >1 y por tanto el exponente de p es negativo; al
                       v
                    p
                                           v
                                         p
          aumentar la presión del gas el factor p (1 – g)/g  disminuye; la constancia del producto exige que T
          aumente. Por el contrario, la expansión de un gas, venciendo una presión exterior, lleva consigo
          una disminución de la temperatura.
                La expansión o compresión adiabática de un gas ideal con realización de trabajo (vencien-
                do o siendo vencido el sistema por la presión externa) lleva consigo una disminución o au-
                mento de la temperatura.
             Eliminando p, entre la primera ecuación de las adiabáticas y la de estado del gas, obtenemos:
      MUESTRA PARA EXAMEN. PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN. COPYRIGHT EDITORIAL TÉBAR
                                         TV  g -1  =  K ¢¢ = cte

             Las tres ecuaciones encuadradas constituyen las llamadas  ECUACIONES DE Denis S. POISSON
          (1781-1840) de las adiabáticas de un gas ideal.

          XVI – 13. Pendiente de las curvas isotermas y adiabáticas en el diagrama de
                    Clapeyron
             Consideremos un punto cualquiera P(V, p) del diagrama de Clapeyron y en él calculemos el
          valor de la primera derivada de p con respecto a V en las isotermas y adiabáticas, esta derivada
          nos medirá la pendiente de estas curvas en P(V, p). La ecuación de las isotermas es: pV =cte,
          que diferenciada:
                                                     dp F I
                                                    dV H K
                                pdV + V dp =0   Þ  G J      =- V p                  (6)
                                                        T = cte
                                                                      g
          valor de la pendiente de las isotermas. La ecuación de las adiabáticas: pV =cte, diferenciada
          nos da:
                                g -1    g              dp F I      p
                                                       dV H K
                             pVg   dV + V dp =0   Þ  G J      =- g  V               (7)
                                                          Q = cte
          valor de la pendiente de las adiabáticas.
             Comparando las (6) y (7) y teniendo en cuenta que g >1 obtenemos:
                                         dp F I   dp F I
                                       G J      > G J
                                                  dV H K
                                        dV H K
                                            T = cte  Q = cte
          luego la pendiente de las isotermas es mayor (menos negativa) que en las adiabáticas o lo que es
          lo mismo:
                En el diagrama de Capleyron las adiabáticas de un gas perfecto son descendentes y tienen,
                en valor absoluto, una pendiente g veces mayor (son más inclinadas) que las isotermas (Fig.
                XVI-8).
             PROBLEMAS:19 al 21.

          XVI – 14. Función térmica o entalpía
                                                                                         Fig. XVI-8.– Pendiente de las curvas
             Cuando en una transformación un sistema tiene la posibilidad de dilatarse o comprimirse libre-  isotermas y adiabáticas en el diagra-
          mente manteniéndose constante la presión, la expresión matemática del primer principio se puede  ma de Clapeyron.
          escribir:
                               dQ =dU +pdV =dU +d (pV) =d (U +pV)
          con lo que en un proceso isobárico el calor absorbido o cedido por el sistema se puede expresar
          como la variación de la función:

                                            H = U + pV
          llamada ENTALPÍA DEL SISTEMA, y que es función de estado por serlo U.
             Su variación con la temperatura es (para un mol de sustancia):
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