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PRIMER PRINCIPIO DE TERMODINÁMICA 339



                                dU = dQ - dW    Û    dQ = dW + dU
                «La cantidad de calor comunicada al sistema es igual al trabajo realizado por él más la va-
                riación de su energía interna».

             La ecuación anterior expresa el principio más importante de la naturaleza, el de conservación
          de la energía, aplicado a sistemas termodinámicos, y se conoce como PRIMER PRINCIPIO DE LA TER-
          MODINÁMICA, que en su forma integral se puede enunciar también:
                Si de un estado inicial se llega a un estado final distinto, la diferencia entre el calor comuni-
                cado al sistema y el trabajo por él desarrollado se emplea en variar su energía interna; esta
                variación es independiente de la forma de realizar la transformación, dependiendo, única-
                mente, del estado inicial 1 y del final 2.

             Insistimos en el convenio ya establecido en el que el calor (dQ) es positivo si es absorbido del
          ambiente por el sistema, y negativo si es calor cedido por el sistema al ambiente; el trabajo (dW) es
          positivo si es realizado por el sistema sobre el medio exterior, y negativo si se considera realizado
          por el medio exterior sobre el sistema.

          XVI – 4. Trabajo realizado en los cambios de volumen
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             Supongamos un sistema en expansión; el gas «venciendo» a la presión externa se expansiona
          pasando de la posición original a la representada en la Fig. XVI-3 por la línea de puntos. La fuerza
          externa vencida por un elemento de superficie de área dA es: dF =pdA, integrando sobre la su-
          perficie límite se obtiene:                                                    Fig. XVI-3.– Trabajo en la expansión
                                      F = z A p dA = p z A dA = pA                       de un gas.

          y si la porción se mueve expansionándose dl, el trabajo elemental producido «contra» la fuerza ex-
          terior será:

                                         dW =  pA dl = p dV
          ya que Adl =dV, es la variación elemental de volumen que ha experimentado el gas. El trabajo
          finito del estado 1 al 2 es:
                                               z 2
                                           W =  1 p dV

             Como ya se ha dicho, consideraremos trabajo positivo o «motor» cuando la transformación se
          realiza en el sentido de la expansión y negativo «resistente» cuando se realiza en sentido de la com-
          presión .
             El primer principio de termodinámica se podrá expresar:

                                          dQ = dU + p dV                            (1)

             En el diagrama de Clapeyron (V, p) el trabajo queda representado por el área encerrada por la  Fig. XVI-4.– El trabajo queda repre-
          curva, las ordenadas extremas (presiones) y el eje de abcisas (volúmenes). En efecto: el producto  sentado por el área encerrada por la
          pdV está representada en el diagrama por el área del rectángulo rayado (Fig. XVI-4) cuya base es  curva, las ordenadas extremas (pre-
          elemental; tal área difiere en un infinitésimo de segundo orden (BEF) de la del trapecio con un  siones) y el eje de abcisas.
          lado curvo ABFG. En el límite la suma de las infinitas áreas rectangulares coincide con la ABCD
          (concepto de integral definida).
             Si el ciclo es cerrado (estado inicial coincidente con el final) el trabajo queda representado por
          el área encerrada en el ciclo, el cual es positivo si el ciclo es recorrido en el sentido de las agujas de
          un reloj y negativo en caso contrario (Fig. XVI-5).
             En efecto: el trabajo total en el ciclo es el correspondiente a la transformación NPQ (positivo)
          más el de la QSN (negativo).
                           W =área MNPQRM – área MNSQRM =área NPQSN
             Si la transformación se hubiese realizado en sentido inverso, el área que representa trabajo ne-
          gativo hubiese sido mayor que la correspondiente al positivo.

          XVI – 5. Cálculo del trabajo en transformaciones isocoras, isobaras e isotermas de
                   un gas ideal
             En una transformación ISOCORA O ISOSTÉRICA (se llaman así a las transformaciones termodiná-
          micas que se realizan a volumen constante), al ser la variación de volumen nula tendremos que:  Fig. XVI-5.– En un ciclo cerrado el
          pdV =0, luego el trabajo es nulo.                                              trabajo queda representado por el
             Si la transformación es ISOBÁRICA (la presión permanece constante) el trabajo es:  área encerrada en el ciclo.
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