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Reacciones y ecuaciones químicas




                                                    2.6 Ecuaciones termoquímicas
                 Termómetro          Vaso	Dewar
                                                    Para determinar la variación de entalpía DH de una reacción química se
                                                    necesita medir el calor absorbido o desprendido cuando la reacción tiene
                                                    lugar en un recipiente abierto, es decir, a presión atmosférica. Vamos a
                                                    considerar como ejemplo, la reacción de combustión del metano (CH ).
                                                                                                                 4
                                                    Supongamos que la reacción transcurre en un calorímetro (figura 37),
                                                    con lo cual, todo el calor desprendido en la reacción es absorbido por el
                                                    agua. Supongamos también que al quemar 1 mol de metano, la tempera-
                                                                 3
                                                    tura de 4,0 ? 10  g de agua se eleva de 25 a 78,2 °C.
                                                    Antes  de  realizar  el  cálculo  que  nos  proponemos,  debemos  tener  en
                                                    cuenta que para un determinado cambio de temperatura, el flujo de calor
                                                    necesario es proporcional a la masa de la sustancia. Mientras que, para
                                                    una masa fija, el flujo de calor es proporcional al cambio de temperatura.
                                                    Estas proporcionalidades se pueden expresar de la siguiente manera:
               Figura 37. Con el calorímetro se mide el calor
               desprendido en una reacción de combustión.                     Q ~ m ? Dt,
                                                    de donde Q es el flujo de calor (en calorías o julios), m es la masa (en gra-
                                                    mos) y Dt es el cambio de temperatura (temperatura final 2 temperatura
                                                    inicial) expresado en grados centígrados. Introduciendo una constante
                                                    de proporcionalidad, c, la expresión anterior se convierte en:
                                                                             Q 5 m ? c ? Dt
                                                    La constante de proporcionalidad c, es una propiedad de las sustancias
                                                    puras, conocida como calor específico (figura 38).
                                                    El calor específico se define como el calor necesario para elevar la tem-
                                                    peratura de un gramo de sustancia, un grado centígrado. Se expresa
                                                    como calorías/gramo ? grado.
                                                    Volviendo a nuestro ejemplo, tenemos que:
                                                    Q 5 calor absorbido por el agua
                                                    c 5 calor específico del agua 5 1,00 (cal/g) ? °C
                                                    m 5 masa del agua 5 4,0 ? 10  g
                                                                              3
                              Calor específico      Dt 5 78,2 2 25,0 °C 5 53,2 °C
                Sustancia                           Sustituyendo los diferentes términos, se obtiene:
                            cal/g ? °C  J/g ? °C
                                                    Q 5 4,0 ? 10  g ? 1,00 cal/g ? °C ? 53,2 °C 5 212,8 ? 10  calorías
                                                               3
                                                                                                   3
                  H O (s)     0,49      2,10        Por lo tanto, la combustión de un mol de metano proporciona 212,8 ? 10 3
                    2
                  H O (l)     1,00      4,18        calorías al agua, es decir, DH por mol de metano quemado es 2212,8
                    2
                                                    kcal, por lo tanto, la reacción es exotérmica.
                  H O         0,48      2,01
                    2  (g)                          Los resultados de estos cálculos se pueden resumir por medio de una
                    Na        0,29      1,21        ecuación termoquímica. Este tipo de ecuación especifica el flujo de calor
                                                    de una reacción con el valor y signo de DH en calorías, a la derecha de la
                   NaCl       0,21      0,88        ecuación. Así la ecuación termoquímica de la combustión del metano es:

                    Cu       0,092      0,38           CH    1 2O           CO    1 2H O , DH 5 2212,8 kcal.
                                                          4(g)    2(g)         2(g)    2  (l)
                    Zn       0,092      0,38        Esta ecuación nos indica que se desprenden 2212,8 kilocalorías cuando
                                                    un mol de metano reacciona con dos moles de oxígeno para dar un mol
                    Bi       0,029      0,12        de gas carbónico y dos moles de agua.

                    Pb       0,031      0,13        Veamos ahora la ecuación termoquímica de la descomposición del agua.
                   Hg        0,033      0,14           H O          H 2(g)  1 1/2O 2(g) , DH 5 168373,20 cal
                                                           (l)
                                                        2
                  Fe (a)     0,107      0,45        Esta ecuación nos indica que para descomponer 1 mol de H O en H  y
                                                                                                         2
                                                                                                                2
                                                    O , es necesario que esta absorba 68.373,20 cal (reacción endotérmica).
               Figura 38. Calor específico de algunas sustancias.  2
           124  © Santillana




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