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460 CORRIENTE ELÉCTRICA CONTINUA
N =6 022, ´10 23 F= 96 484 55, C
A
e =1602, ´10 - 19 C Þ
Las tres constantes universales relacionadas por la ecuación: F =e N , se pueden calcular in-
A
dependientemente utilizando otros procedimientos, resultando estas medidas en perfecto acuerdo
con la relación aquí establecida, lo que constituye una confirmación muy significativa de la atomi-
cidad de la materia, de la naturaleza eléctrica del enlace químico, y de la cuantificación de la
carga.
XX 32. Medida de la intensidad de corriente con un voltámetro. Amperio
internacional
El hecho de ser la masa de una sustancia depositada por electrólisis proporcional a la intensi-
dad de corriente, nos proporciona un método de medida de ésta última. De esta aplicación proce-
de el nombre de voltámetro dado a la cuba electrolítica.
El voltámetro más significativo es el de plata, ya que nos proporciona un método para la defi-
Fig. XX-36. Voltámetro de plata. nición de la unidad en el SI de la intensidad: el Amperio. Consiste en un crisol de platino que hace
de cátodo y a su vez de cuba electrolítica (Fig. XX-36) del cual se conoce su peso inicial; se llena
de una disolución acuosa de nitrato de plata, y se emplea como ánodo una lámina de plata. Sien-
do la masa molecular de la Plata 107,9 y su valencia 1, su equivalente electroquímico será:
107 9,
,
E = =1118 ´10 -3 g
q
1 ´96 485
Hacemos pasar por el voltámetro la corriente que queremos medir durante un tiempo conoci-
do t, depositándose Ag en el crisol, y el ión nitrato reacciona con la plata del ánodo y vuelve a la
disolución, por lo que su concentración permanecerá constante. Terminada la electrólisis, se seca
perfectamente el crisol y se pesa, obteniéndose, por diferencia con la masa inicial, la masa de Ag
depositada. La precisión de estas medidas, aplicadas a las leyes de Faraday, permiten establecer la
unidad patrón del SI para la intensidad:
«El AMPERIO es la intensidad de una corriente eléctrica que deposita por electrólisis de una
disolución acuosa de nitrato de plata 1,118 mg de plata en un segundo».
XX 33. Voltámetro de agua. Electrólisis del agua
El agua destilada es un mal conductor de la electricidad, pero si en ella se disuelven determi-
nadas sustancias su conductividad aumenta extraordinariamente.
Si una disolución acuosa de ácido sulfúrico, se introduce dentro de un voltámetro, en el que se
colocan dos electrodos de platino, al paso de la corriente se produce un desprendimiento de hidró-
Fig. XX-37. Voltámetro de gases geno en el cátodo y oxígeno en el ánodo, como si se hubiera producido la electrólisis del agua
para la electrólisis del agua. (Fig. XX-37). En realidad lo que ocurre es que el disociado es el ácido sulfúrico, desprendiéndose MUESTRA PARA EXAMEN. PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN. COPYRIGHT EDITORIAL TÉBAR
hidrógeno en el cátodo y el residuo SO 2- reacciona con el agua de la disolución, pues los electro-
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dos son de Pt, regenerándose el ácido sulfúrico y dejando oxígeno en libertad como si se hubiera
producido la electrólisis del H O, y de ahí su nombre.
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Para que se produzca este proceso de electrólisis del agua acidulada es necesario un potencial
mínimo de 1,49 V.
XX 34. Conductividad electrolítica
En una disolución electrolítica situada entre dos placas paralelas suficientemente grandes (Fig.
XX-38) existe un campo homogéneo de valor E =(V V )/l. Sobre un ión de valencia v actúa
K
A
una fuerza F =veE =ve(V V )/l. Como en el caso de los metales, esto no conduce a un movi-
A
K
miento acelerado, sino a uno uniforme, con velocidad proporcional al campo E, es decir
v =m E CATIONES v =m E ANIONES
+ +
siendo m y m las movilidades de los iones; como estas dos cantidades son positivas, hemos pues-
+
to el signo menos a la velocidad de los aniones, por moverse en sentido contrario al campo eléc-
trico.
Fig. XX-38. Velocidades de los Como en la disociación aparecen cationes y aniones con la misma carga ve aunque de sentido
aniones y cationes para una disolu- contrario, las densidades de corriente respectivas valen:
ción electrolítica.
v e N m
J = v eN v + = v eN m + E J - = - v e N v - = - E
+
Ambos tipos de iones nos proporcionan un valor positivo a la corriente, puesto que el movi-
miento de los aniones «hacia atrás» lo hemos valorado como aportación positiva; con lo que la
densidad de corriente total será: J =J + J =ve N (m +m ) E
+ + 
