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CORRIENTE CONTINUA EN LÍQUIDOS. ELECTRÓLISIS. PILAS Y ACUMULADORES 463


             El electrodo negativo (Zn) es el propio recipiente donde se introduce la pasta. El electrodo po-
          sitivo es una barra de carbón. Se cierra la pila herméticamente con un cemento aislante (Fig. XX-42).
             Se ofrecen en el mercado completamente cerradas, lo que facilita su transporte y manejo. A
          pesar de su pronto desgaste y mayor resistencia interior que las demás pilas, son de las más utiliza-
          das para los aparatos del mercado (linternas, telefonía, radios, etc.).
             PILA de Edward WESTON (1886-1936). La mayoría de las pilas de empleo común en aparatos
          de precisión que necesitan una diferencia de potencial constante y estable, son modificaciones de
          la pila normal de Weston; está formada por un tubo de vidrio en forma de H y en donde los elec-
          trodos se introducen por las partes inferiores de ambas ramas verticales (Fig. XX-43).
             El cátodo es una amalgama de cadmio, compuesta por un 12,5 % en peso de cadmio, disuelto
          en un 87,5% de mercurio; el ánodo es mercurio puro. El ánodo se cubre con una pasta de cristales
          de Hg SO y CdSO que actuará de despolarizante. El electrólito es una disolución saturada de
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          Hg SO y CdSO ; el exceso de cristales de CdSO sin disolver en el fondo de la disolución asegura
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          que la concentración del electrólito permanezca constante para una temperatura determinada. Si
          se construye con materiales puros, la pila normal de Weston tiene una  FEM de 1,018 V a 25 ºC,  Fig. XX-41.– Pila Fery.
          muy estable y perfectamente reproducible, por lo que suele utilizarse como patrón de diferencia de
          potencial.
             La Fig. XX-44a, nos muestra el proceso que tiene lugar en la base de la disolución y encima
      MUESTRA PARA EXAMEN. PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN. COPYRIGHT EDITORIAL TÉBAR
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          del ánodo de Hg, en donde los iones Hg procedentes del Hg SO disuelto están adquiriendo
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          electrones procedentes de la corriente que pasa a través del Hg. La Fig. XX-44b, muestra el proce-
          so que se produce encima del cátodo, en donde los iones de Cd están pasando a la disolución.
          XX – 38. Fuerza electromotriz de polarización
             Para verificar una electrólisis es necesario un consumo de energía eléctrica y un mínimo poten-
          cial; por ejemplo, para la electrólisis del agua acidulada es necesario un potencial mínimo de 1,49
          voltios. Teóricamente, conforme a lo estudiado hasta ahora, la electrólisis debería verificarse con
          cualquier potencial, por pequeño que éste fuera. Si existe un potencial mínimo, nos indica la exis-
          tencia de una FEM contraria a la que originaba la electrólisis y a la que hay que vencer.
             «Los electrólitos se comportan al paso de una corriente, como productores de una FEM de sen-
          tido contrario a la que origina la electrólisis, llamada FEM DE POLARIZACIÓN. Si se suprime la pila que
          verificaba la electrólisis y se unen entre sí los polos del voltámetro, se pone de manifiesto esta FEM
          y se origina una corriente de sentido contrario a la de la pila. La corriente originada es tanto más  Fig. XX-42.– Pila seca.
          duradera, cuanto mayores han sido las modificaciones químicas de los electrodos».
          XX – 39. Acumuladores
             Los ACUMULADORES son generadores de corriente basados en la FEM de polarización. En ellos se
          produce primero el paso de una corriente (carga) que verifica una electrólisis con cambios quími-
          cos en los electrodos. Cuando la modificación ha sido prácticamente total, el acumulador está car-
          gado. Uniendo sus polos por un hilo conductor se origina una corriente (descarga) de sentido con-
          trario a la carga, modificándose los electrodos hasta adquirir su primitiva composición; el acumula-
          dor, está descargado.
             El proceso de carga de los primitivos acumuladores consistía en el paso prolongado de una co-
          rriente eléctrica a través de un voltámetro con electrodos de plomo, conteniendo ácido sulfúrico  Fig. XX-43.– Pila de Weston (satu-
          diluido: en el polo positivo el oxígeno desprendido forma peróxido de plomo (PbO ) de color par-  rada).
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          do, mientras que en el negativo, si hubiese algo de óxido superficial, el hidrógeno lo reduce a plo-
          mo metálico.
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          los indican la valencia del Pb en cada caso.
             DESCARGA. Durante la descarga, los átomos de Pb del electrodo B (negativo del acumulador),
          ceden dos electrones, que circulando por el conductor externo pasan a A (Fig. XX-45 a).
             El electrodo B atrae a los iones  SO  2-  captando sus dos electrones y realizando la reacción in-
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          dicada en la figura (a).
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             El electrodo A recibe los electrones del B y atrae a los iones H del H SO , a los que neutrali-
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          za, verificándose la reacción que se indica.
             CARGA. Durante la carga –instalado el generador G en la disposición de la figura (b)–, los áto-
          mos Pb de A ceden dos electrones (por influencia del generador), que circulando por el conductor
          externo pasan a B.
             El electrodo A atrae a  SO  2-  que verifica las reacciones que se indican. El electrodo B recibe
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          los electrones de A y atrae a los iones H , que descargados realizan la regeneración de B a su pri-
          mitivo estado de Pb metálico.
             Cuando el sulfato de plomo, producido en la descarga, forma cristales grandes ya no es modi-  Fig. XX-44.– Semirreacciones de
          ficado en el proceso de carga y el acumulador se inutiliza (sulfatado).        una pila Weston.
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