Page 696 - Quimica - Undécima Edición
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666            CAPÍTULO 14 Equilibrio químico


          14.117  Considere la reacción entre NO 2  y N 2 O 4  en un contene-       En esta representación, los átomos de H se omitieron y
                dor cerrado:                                         se supuso que un átomo de C se encuentra en cada
                              N 2 O 4 (g) Δ 2NO 2 (g)                intersección de dos líneas (enlaces). La conversión es
                                                                     de primer orden en cada dirección. La energía de acti-
                Al comienzo de la reacción hay 1 mol de N 2 O 4 . En el
                equilibrio, a moles de N 2 O 4  se han disociado en NO 2 .   vación para la conversión silla ¡ bote es de 41 kJ/
                                                                                                            21
                                                                                                          12
                                                                     mol. Si el factor de frecuencia es de 1.0 3 10  s ,
                a) Desarrolle una expresión para K P  en términos de a y
                P, la presión total. b) ¿En qué forma ayuda la expresión   ¿cuál es el valor de k 1  a 298 K? La constante de equili-
                                                                                                   3
                                                                     brio K c  para la reacción es de 9.83 3 10  a 298 K.
                formulada en el inciso  a) para predecir el desplaza-
                miento en el equilibrio por el incremento de P? ¿Esta   14.122  Considere la siguiente reacción a cierta temperatura
                predicción es congruente con el principio de Le
                Châtelier?                                                        A 2 1 B 2 Δ 2AB
          14.118  La dependencia de temperatura por parte de la constan-
                te de equilibrio de una reacción está dada por la ecua-       La mezcla de 1 mol de A 2  con 3 moles de B 2  da origen
                ción de van’t Hoff:                                  a x mol de AB en equilibrio. La adición de 2 moles más
                                                                     de A 2  produce otro x mol de AB. ¿Cuál es la constan-
                                     ¢H°
                             ln K 52     1 C                         te de equilibrio para la reacción?
                                     RT
                                                               14.123  El yodo es moderadamente soluble en agua pero mucho
                donde C es una constante. La siguiente tabla da la cons-  más en el tetracloruro de carbono (CCl 4 ). La constante
                tante de equilibrio (K P ) para la reacción a diferentes   de equilibrio, también llamada coefi ciente de partición,
                temperaturas                                         para la distribución de I 2  entre estas dos fases

                          2NO(g) 1 O 2 (g) Δ 2NO 2 (g)
                                                                                 I 2 (ac) Δ I 2 (CCl 4 )
                       138   5.12   0.436   0.0626  0.0130
                K p
                T(K)   600    700    800      900   1 000            es de 83 a 20°C. a) Un estudiante agrega 0.030 L de
                                                                     CCl 4  a 0.200 L de una disolución acuosa que contiene
                Determine gráfi camente el valor de DH° para la reac-  0.032 g de I 2 . La mezcla se agita y después se deja que
                ción.                                                las dos fases se separen. Calcule la fracción de I 2  res-
                                                                     tante en la fase acuosa. b) El estudiante ahora repite la
          14.119  a) Utilice la ecuación de Van’t Hoff en el problema
                14.118 para derivar la siguiente expresión, que relacio-  extracción de I 2  con otros 0.030 L de CCl 4 . Calcule
                                                                     la fracción de I 2  a partir de la disolución original que
                na las constantes de equilibrio a dos diferentes tempera-
                turas                                                resta en la fase acuosa. c) Compare el resultado en b)
                                                                     con una sola extracción utilizando 0.060 L de CCl 4 .
                             K 1  ¢H°  1   1                         Comente las diferencias.
                           ln   5     a  2  b
                             K 2  R   T 2  T 1                 14.124  Considere el siguiente sistema en equilibrio
                ¿De qué forma esta ecuación sustenta la predicción     N 2 O 4 (g) Δ 2NO 2 (g)  ¢H° 5 58.0 kJ/mol
                basada en el principio de Le Châtelier acerca del des-
                plazamiento en el equilibrio con la temperatura? b) Las
                presiones de vapor del agua son de 31.82 mmHg a 30°C       a) Si el volumen del sistema de reacción cambia a una
                                                                     temperatura constante, describa qué apariencia tendría
                y 92.51 mmHg a 50°C. Calcule el calor molar de vapo-
                rización del agua.                                   una gráfi ca de un sistema de P contra 1/V. (Sugerencia:
                                                                     Vea la fi gura 5.7.) b) Si las temperaturas del sistema de
          14.120  El valor de K P  para la reacción
                                                                     reacción cambian a una presión constante, describa la
                                                                     apariencia de una gráfi ca de un sistema de V contra T
                        SO 2 Cl 2 (g) Δ SO 2 (g) 1 Cl 2 (g)
                                                                     (Sugerencia: Vea la fi gura 5.9.)
                es de 2.05 a 648 K. Se coloca una muestra de SO 2 Cl 2  en   14.125  A 1 200°C, la constante de equilibrio (K c ) para la reac-
                                                                                                   23
                un contenedor y se calienta a 648 K mientras la presión   ción I 2 (g)  Δ 2I(g) es de 2.59 × 10 . Calcule las
                total se mantiene constante a 9.00 atm. Calcule las pre-  concentraciones de I 2  y de I después de abrir la válvula
                siones parciales de los gases en equilibrio.         y de que el sistema restablece el equilibrio a la misma
          14.121 Las  formas  de  “bote” y de “silla” del ciclohexano   temperatura.
                (C 6 H 12 ) son interconvertibles como se muestra a conti-
                nuación:

                                                                               1 L               2 L
                                   k   1

                                   k  1
                                                                            0.100 mol I 2
                      Bote                     Silla                        0.0161 mol I
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