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Preguntas y problemas            665


              14.103  Considere la descomposición del cloruro de amonio a   14.110  Una estudiante colocó algunos cubos de hielo en un
                    determinada temperatura:                             vaso de vidrio con agua. Pocos minutos después se dio
                                                                         cuenta de que algunos cubos de hielo se habían fusiona-
                             NH 4 Cl(s) Δ NH 3 (g) 1 HCl(g)
                                                                         do entre sí. Explique lo sucedido.
                    Calcule la constante de equilibrio K P  si la presión total   14.111  Considere los diagramas de energía potencial para dos
                    es de 2.2 atm a esa temperatura.                     tipos de reacciones A ΔB. En cada caso, responda a
              14.104  A 25°C, las presiones parciales de equilibrio de NO 2  y   las siguientes preguntas relacionadas con el sistema en
                    N 2 O 4  son de 0.15 y 0.20 atm, respectivamente. Si el   equilibrio. a) ¿Cómo afecta un catalizador las rapideces
                    volumen se duplica a temperatura constante, calcule las   de las reacciones hacia la derecha y hacia la izquierda
                    presiones parciales de los gases cuando se establece un   en una reacción? b) ¿Cómo afecta un catalizador las
                    nuevo equilibrio.                                    energías del reactivo y el producto? c) ¿Cómo afecta un
                                                                         incremento en la temperatura a la constante de equili-
              14.105  En 1899, el químico alemán Ludwig Mond desarrolló
                    un proceso para purifi car níquel convirtiéndolo al com-  brio? d) Si el único efecto de un catalizador es hacer
                                                                         descender las energías de activación para las reacciones
                    puesto volátil tetracarbonilníquel [Ni(CO) 4 ] (p.e.  5
                    42.2°C):                                             hacia la derecha y la izquierda, demuestre que la cons-
                                                                         tante de equilibrio permanece inalterada si se añade un
                             Ni(s) 1 4CO(g) Δ Ni(CO) 4 (g)
                                                                         catalizador a la mezcla reactiva.
                    a) Describa cómo se podría separar el níquel de sus
                    impurezas sólidas. b) ¿Cómo recuperaría el níquel? [El
                    DH° f  para el Ni(CO) 4  es de 2602.9 kJ/mol.]      A                                      B
              14.106  Considere la reacción en equilibrio descrita en el pro-  Energía potencial  Energía potencial  A
                    blema 14.23. En un matraz al vacío de 0.500 L se depo-            B
                    sitan 2.50 g de PCl 5  y se calienta a 250°C. a) Determine
                    la presión del PCl 5 , suponiendo que no se disocia. b)   Progreso de la reacción  Progreso de la reacción
                    Calcule la presión parcial de PCl 5  en el equilibrio. c)
                    ¿Cuál es la presión total en el equilibrio? d) ¿Cuál es el   14.112  La constante de equilibrio K c  para la reacción 2NH 3 (g)
                    grado de disociación del PCl 5 ? (El grado de disociación   Δ N 2 (g) 1 3H 2 (g) es de 0.83 a 375°C. Una muestra
                    está dado por la fracción de PCl 5  que se disocia.)  de 14.6 g de amoniaco se coloca en un matraz de 4.00
              14.107  Considere el sistema en equilibrio 3A Δ B. Describa   L y se calienta a 375°C. Calcule las concentraciones de
                    gráfi camente los cambios en las concentraciones de A y   todos los gases cuando se alcanza el equilibrio.
                    B en función del tiempo para las siguientes situaciones:   14.113  Una cantidad de 1.0 mol de N 2 O 4  se introdujo en una
                    a) al principio sólo está presente A; b) al principio sólo   cámara evacuada y se permitió que alcanzara el equili-
                    está presente B, c) al principio sólo están presentes A y   brio a cierta temperatura
                    B (A en mayor concentración). En cada caso, suponga
                    que la concentración de B es mayor que la de A en el            N 2 O 4 (g) Δ 2NO 2 (g)
                    equilibrio.                                          La masa molar promedio de la mezcla de reacción fue
              14.108  La presión de vapor del mercurio es de 0.0020 mmHg a   de 70.6 g/mol. a) Calcule las fracciones molares de los
                    26°C. a) Determine K c  y K P  para el proceso Hg(l) Δ   gases. b) Calcule K P  para la reacción si la presión total
                    Hg(g). b) Un químico rompe un termómetro y derrama   fue de 1.2 atm. c) ¿Cuál sería la fracción molar si la
                    el mercurio en el piso de un laboratorio que mide 6.1 m   presión aumentase a 4.0 atm al disminuir el volumen a
                    de longitud, 5.3 m de ancho y 3.1 m de alto. Calcule la   la misma temperatura?
                    masa de mercurio (en gramos) que se evapora en el   14.114  La constante de equilibrio (K P ) para la reacción
                    equilibrio, así como la concentración de vapor de mer-        C(s) 1 CO 2 (g) Δ 2CO(g)
                                3
                    curio en mg/m . ¿Esta concentración excede el límite
                                          3
                    de seguridad de 0.05 mg/m ? (Ignore el volumen del        es de 1.9 a 727°C. ¿Qué presión total se debe aplicar al
                    mobiliario y de los demás objetos del laboratorio.)  sistema de reacción para obtener 0.012 moles de CO 2  y
              14.109  A 25°C, una mezcla de los gases NO 2  y N 2 O 4  está en   0.025 moles de CO?
                    equilibrio en un cilindro con un émbolo móvil. Las con-  14.115  Las constantes de rapidez de reacción hacia la derecha
                    centraciones son [NO 2 ] 5 0.0475 M y [N 2 O 4 ] 5 0.487   y hacia la izquierda A(g) 1 B(g) Δ C(g) son 3.6 3
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                    M. El volumen de la mezcla gaseosa se reduce a la    10  /M ? s y 8.7 3 10  s , respectivamente, a 323 K.
                    mitad empujando hacia abajo el émbolo a una tempera-  Calcule las presiones de equilibrio de todas las espe-
                    tura constante. Calcule las concentraciones de los gases   cies, comenzando a P A  5 1.6 atm y P B  5 0.44 atm.
                    cuando el equilibrio es restablecido. ¿El color se volve-  14.116  La constante de equilibrio (K p ) para la reacción PCl 3 (g)
                    rá más oscuro o más claro después del cambio? [Suge-  1 Cl 2 (g) Δ PCl 5 (g)  es de 2.93 a 127°C. Inicialmente
                    rencia: K c  para la disociación del N 2 O 4  a NO 2  es de   estaban presentes 2.00 moles de PCl 3  y 1.00 mol de Cl 2 .
                             23
                    4.63 3 10 . El N 2 O 4 (g) es incoloro y el NO 2 (g) es   Calcule las presiones parciales de los gases en el equi-
                    de color café.]                                      librio si la presión total es de 2.00 atm.
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